α-氧化铝是氧化铝各种变体中最稳定的晶型,具有耐高温、耐磨损、耐腐蚀等优良特性,广泛应用于航空、冶金、机械、电子、化工等领域。α-Al2O3、Al(oH)3、碳酸铝铵等前驱体在高温下烧结,经过多次相变而得到的。
矿化剂的作用
不论是振动磨、球磨还是气流磨制取α-氧化铝微粉只能打散这些聚合体,很难破坏其原晶结构,所以原晶大小制约了α-氧化铝微粉加工的细度,要制取粒度要求很严的高附加值α-氧化铝,焙烧过程中控制原晶大小是一个关键工艺。而掺加矿化剂是控制α-Al2O3显微结构的有效方法,可以说矿化剂在α-Al2O3煅烧过程中起到了画龙点“晶”的作用。
不同领域对α-Al2O3显微结构的要求也不同。比如,晶粒细小的粉体表面能大,活性高,适合在低温下制备高致密的烧结体。晶粒粗大的粉体,表面能小,活性低,适用于制备低烧收缩率陶瓷制品。
矿化剂的选择原则
(1)能够让前驱体的化学键断裂性能受温度变化的显著影响;
(2)能促进前驱体离子成核;
(3)具有一定的分散性,粘度。
常用的几类矿化剂
煅烧α-Al2O3的矿化剂主要包括硼系、氯系、氟系等矿化剂。矿化剂在煅烧α-Al2O3过程中的作用主要表现在降低煅烧温度、促进α-Al2O3晶型转化和降低α-Al2O3中氧化钠含量。但具体来讲,不同矿化剂对原晶粒度的影响不同,有的明显促进原晶粒度的长大,有的具有良好的抑制晶粒长大的作用,而且,矿化剂对α-Al2O3晶粒的形貌产生一定的影响。
氟化物
以AlF3为例,将氢氧化铝与AlF3混合、高温煅烧制备α-Al2O3。高温煅烧过程中加入AlF3后,氧化铝相变温度从1300℃降低至1150℃。
高温下,AlF3可与氧化铝反应生成AlOF,而AlOF又可分解成Al2O3和AlF3,从而形成循环,增加了氧化铝的蒸气压,使得α-Al2O3的形成由固相传质转变成以气相传质为主,适合回转窑等封闭循环的煅烧体系。
可以看出,未添加矿化剂所得α-A2O3是类似于蠕虫状,添加AlF3作为矿化剂可得片状α-A2O3,且晶粒较大。
硼系
以硼酸为例,1200~1300℃下添加硼酸为矿化剂煅烧所得α-Al2O3,保持了三水铝石假晶,其收缩率小、真比重大。硼酸与钠离子反应生成易挥发的硼酸钠,有助于降低氧化铝中的碱含量,适合隧道窑等敞开的煅烧体系。
同时,添加硼酸为矿化剂,经1300℃煅烧可显著提高粉体中Al2O3的含量,降低粉体中Na2O的含量和灼烧失量。
氯化物
加入少量的氯化镁,在焙烧过程中可以更好地除去Na2O,这是α-Al2O3中的钠被盐基置换出来,在1413℃时NaCl蒸发的结果。加入MgCl2煅烧过的氧化铝,虽然有部分氧化镁同时进入刚玉晶格中,经显微镜观察确定,呈极细的等轴晶状的镁铝尖晶石,聚集在氧化铝颗粒之间的接触处。由于氧化镁在氧化铝中是以结合状态存在,所以不会妨碍煅烧α-Al2O3的使用性能和产品特性。用氧化镁纯化工业氧化铝,除降低Na2O含量外,还可作为氧化铝烧成制品调节结晶结构,抑制晶粒长大所需要的形态转化加入物。
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